科漆士幾種常用的水性漆
(1)環(huán)氧樹脂
環(huán)氧樹脂具有優(yōu)異的物化性能,如良好的附著力,優(yōu)異的耐化學(xué)品性和耐溶劑性,硬度高,耐腐蝕性和熱穩(wěn)定性優(yōu)良,因此,一直引起人們的關(guān)注。水性環(huán)氧樹脂可分為水乳型環(huán)氧脂和水溶型環(huán)氧樹脂2種。其制備方法主要有直接乳化法、相反轉(zhuǎn)法和自乳化法3種。此外,還有人采用纖維素單晶納米材料混合改性法,制成柔韌性和硬度都較好的水性環(huán)氧涂料。
水性環(huán)氧涂料通過環(huán)氧樹脂與固化劑反應(yīng)交聯(lián)成膜,固化劑的性能對涂膜物化性能影響很大,故水性固化劑的改性研究已成為當(dāng)前國內(nèi)外研究熱點(diǎn)。近幾年,除了對水性固化劑進(jìn)行大量的研究外,還對納米材料改性的水性環(huán)氧涂料作了大量研究工作。將納米SiO2、納米TiO2等納米材料用于水性環(huán)氧涂料中,制成水性納米改性環(huán)氧涂料,可使其附著力、耐擦洗性、耐候性、硬度、柔韌性、耐老化性等性能得到很大提高。復(fù)合改性的納米SiO2/環(huán)氧涂料制備及性能。首先將納米SiO2與溶劑混合,再按一定的配比加入偶聯(lián)劑和超分散劑,制得改性納米SiO2。然后將改性納米SiO2與E-44環(huán)氧樹脂混合,便制得納米SiO2/環(huán)氧復(fù)合涂料。研究結(jié)果表明:改性納米SiO2用量為2%時,能夠與樹脂基料有效復(fù)合,可使熱分解溫度達(dá)296℃,比純樹脂基料提高了50℃,漆膜的機(jī)械力學(xué)性能也得到很大提高。
(2)聚氨酯
聚氨酯含有強(qiáng)極性異氰酸酯基(—NCO)、—OH以及脲基等,并且聚氨酯分子間能形成氫鍵、存在范德華力作用力和較高的內(nèi)聚力,對極性塑料表面具有很好的粘接力。對于非極性塑料(如PE、PP),除了處理塑料的表面外,也可在聚氨酯樹脂上接枝具有與這些非極性樹脂相似化學(xué)性質(zhì)、表面張力和溶解度參數(shù)的鏈段。
按水性聚氨酯的外觀,分為聚氨酯水溶液、聚氨酯水分散體和聚氨酯乳液。實(shí)際應(yīng)用的是聚氨酯乳液及分散液,一般統(tǒng)稱為水性聚氨酯或聚氨酯乳液。按組成分有單、雙組分之分,單組分屬于熱塑性樹脂,聚合物在成膜過程中不發(fā)生交聯(lián),方便施工;雙組分水性聚氨酯涂料由含有活潑—NCO固化劑組分和含有可與—NCO反應(yīng)的活潑氫(羥基)的水性多元醇組成,施工前將二者混合均勻,成膜過程中發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),涂膜性能好。
單組分水性聚氨酯涂料
單組分水性聚氨酯涂料是水性聚氨酯涂料中常見的一種,也是常用的,具有高斷裂伸長率(可達(dá)800%)、適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度(20MPa)和常溫干燥的優(yōu)點(diǎn)。傳統(tǒng)意義上的單組分水性聚氨酯涂料一般具有較低的相對分子質(zhì)量或低交聯(lián)度。為進(jìn)一步提高單組分水性聚氨酯涂料的機(jī)械性能和耐化學(xué)品性能,可通過引入反應(yīng)性基團(tuán)進(jìn)行交聯(lián)或使用復(fù)合改性基料的方法來提高涂料性能,選用諸如多元醇、多異氰酸酯和多元胺等多官能團(tuán)化合物合成具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的水性聚氨酯分散體;添加內(nèi)交聯(lián)劑,如碳化二亞胺、甲亞胺和氮雜環(huán)丙烷類化合物;采用熱活化交聯(lián)和自氧化交聯(lián)等。與環(huán)氧樹脂復(fù)合,將環(huán)氧樹脂較高的支化度引入到聚氨酯主鏈上,可提高乳液涂膜的附著力、干燥速率、涂膜硬度和耐水性。
雙組分水性聚氨酯涂料
20世紀(jì)90年代初,Jacobs等成功開發(fā)出能分散于水的多異氰酸酯固化劑,從而使雙組分水性聚氨酯涂料進(jìn)入實(shí)用研究階段,其具有成膜溫度低、附著力強(qiáng)、耐磨性好、硬度高以及耐化學(xué)品性、耐候性好等優(yōu)越性能。為得到表觀和內(nèi)在質(zhì)量均勻的實(shí)用涂料,雙組分聚氨酯水分散體涂料應(yīng)滿足:(1)多元醇體系應(yīng)具有乳化能力,從而保證兩組分混合后,容易把聚氨酯固化劑(特別是未經(jīng)親水改性的固化劑)乳化,具有分散功能,使分散體粒徑盡可能小,以便在水中更好地混合擴(kuò)散;(2)固化劑的黏度要盡可能小,從而減少有機(jī)溶劑的用量,甚至不用有機(jī)溶劑,同時又能保證與含羥基的組分很好地混合。如應(yīng)用于汽車內(nèi)飾件的涂裝,鑒于單組分水性聚氨酯的附著力更佳,可采用單組分水性聚氨酯制作底漆和中涂,雙組分水性聚氨酯作面漆和罩光漆。
(3)丙烯酸酯
丙烯酸酯乳液以其優(yōu)良的耐候性、耐光性和氣味小等特點(diǎn),推動了丙烯酸酯乳液涂料的飛速發(fā)展,并且采用核殼結(jié)構(gòu)能很好地解決乳液的Tg和成膜溫度(MFT)之間的矛盾。目前,根據(jù)加入殼體單體方式的不同,可將丙烯酸酯類乳液聚合的方法分為間歇法、平衡溶脹法、半連續(xù)法和連續(xù)法。影響丙烯酸酯乳液性能的因素有乳化劑、核層/殼層的單體質(zhì)量比和殼層Tg。目前,對水性丙烯酸酯類涂料的改性有多種方法,例如聚氨酯改性、有機(jī)硅改性、含氟單體改性以及納米材料改性等。
(4)醇酸樹脂
醇酸樹脂是一種重要的涂料用樹脂,其單體來源豐富、價格低、品種多、配方變化大、化學(xué)改性方便,且性能好。水性醇酸樹脂的開發(fā)經(jīng)歷了外乳化和內(nèi)乳化2個階段,目前主要使用內(nèi)乳化法合成水性醇酸樹脂分散體。所謂內(nèi)乳化法是將聚合物中的羧基或氨基分別用適當(dāng)?shù)膲A或酸中和,使聚合物可分散于水中。雖然水性醇酸樹脂涂料具有良好的涂刷性能和潤滑性能,但也存在涂膜干燥緩慢,硬度低,耐水性和耐腐蝕性差,戶外耐候性不佳等缺點(diǎn),需要通過改性來滿足這些性能要求。目前,人們對水性醇酸樹脂的改性主要包括物理改性和化學(xué)改性,其中以丙烯酸樹脂、有機(jī)硅樹脂和苯乙烯改性的效果為顯著。自干型水性丙烯酸改性醇酸樹脂。除了添加水性丙烯酸外,還在醇酸乳液中添加中和劑、催干劑和助溶劑。改性后的水性醇酸樹脂涂料具有良好的保色性、保光性、耐候性、耐久性、耐腐蝕性、快干性及高硬度等,克服了常規(guī)水性醇酸涂料貯存穩(wěn)定性差,干燥速率慢,早期硬度、耐水性和耐溶劑性差等弊病,拓寬了水性醇酸涂料的應(yīng)用領(lǐng)域。
磺酸鹽改性的水性醇酸樹脂,與常規(guī)的水性醇酸樹脂相比,改性后樹脂的水溶性有大幅度提高,降低了助溶劑的用量。水性醇酸樹脂的主鏈含有多元醇與多元酸聚合而成的酯鍵,而酯鍵受到酸、堿(中和劑)的攻擊容易斷裂,所以在合成改性水性醇酸樹脂時,采用水溶性磺酸鹽預(yù)聚物,可大幅度提高樹脂的水溶性,只需加入少量胺中和劑,即可獲得良好的水溶性,大大減弱了中和劑對酯鍵的攻擊。經(jīng)改性后的水性醇酸樹脂除水溶性有了大幅度提高外,還具有優(yōu)良的柔韌性、附著力和耐沖擊性。
聚氨酯涂料是綜合性能優(yōu)良的涂料品種。因此,人們希望將聚氨酯的優(yōu)良性能引入醇酸樹脂中,用它改進(jìn)醇酸樹脂的物理機(jī)械性能、耐候性和耐化學(xué)腐蝕性。實(shí)際上,目前已形成產(chǎn)量大、性能介于溶劑型醇酸和雙組分聚氨酯之間的一類涂料,即所謂的氨酯油或單組分聚氨酯涂料,而氨酯油的水性化則是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。
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